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中国精品科技期刊2020

不同解冻方式对鳀鱼鲜度及挥发性风味物质的影响

凌胜男, 刘特元, 陈雪叶, 王红丽, 王锡昌, 施文正

凌胜男,刘特元,陈雪叶,等. 不同解冻方式对鳀鱼鲜度及挥发性风味物质的影响[J]. 食品工业科技,2022,43(5):322−330. doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2021050273.
引用本文: 凌胜男,刘特元,陈雪叶,等. 不同解冻方式对鳀鱼鲜度及挥发性风味物质的影响[J]. 食品工业科技,2022,43(5):322−330. doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2021050273.
LING Shengnan, LIU Teyuan, CHEN Xueye, et al. Effect of Different Thawing Methods on the Freshness and Volatile Flavor Compounds of Anchovy (Engraulis encrasicholus)[J]. Science and Technology of Food Industry, 2022, 43(5): 322−330. (in Chinese with English abstract). doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2021050273.
Citation: LING Shengnan, LIU Teyuan, CHEN Xueye, et al. Effect of Different Thawing Methods on the Freshness and Volatile Flavor Compounds of Anchovy (Engraulis encrasicholus)[J]. Science and Technology of Food Industry, 2022, 43(5): 322−330. (in Chinese with English abstract). doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2021050273.

不同解冻方式对鳀鱼鲜度及挥发性风味物质的影响

基金项目: 国家重点研发计划(2018YFD0901006)。
详细信息
    作者简介:

    凌胜男(1992−),女,硕士,专业技术工程师,研究方向:食品科学,E-mail:sanlsn@163.com

    通讯作者:

    刘特元(1976−),男,本科,专业技术工程师,研究方向:食品加工,E-mail:liuteyuan@jinzai-food.com

  • 中图分类号: TS254.8

Effect of Different Thawing Methods on the Freshness and Volatile Flavor Compounds of Anchovy (Engraulis encrasicholus)

  • 摘要: 为了探究不同解冻方式(微波解冻、超声辅助解冻、盐水解冻、冷藏室解冻)对鳀鱼(Anchovy)鲜度及挥发性风味物质的影响,分析了样品不同解冻方式的解冻时间、持水力、菌落总数及挥发性盐基氮(TVB-N),同时进行了感官评价、电子鼻分析和挥发性风味物质的鉴定。结果表明:微波解冻耗时最短(22.4 min),微波解冻后鳀鱼持水力、菌落总数和TVB-N值最大,超声辅助解冻组鳀鱼菌落总数和TVB-N值最小,感官评分最高。冷藏室解冻后鱼肉气味与其它三组差距最大,鲜度较差。经微波解冻、超声辅助解冻、盐水解冻、冷藏室解冻后鳀鱼分别鉴定出36、41、45和43种挥发性物质,主要以醛类和醇类为主。其中,己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、苯乙醛、1-戊烯-3-醇、1-辛烯-3-醇、苯和三甲胺对解冻后鳀鱼总体风味形成有重要贡献。综合解冻效率、鲜度指标和挥发性风味物质,最终确定超声辅助解冻为冷冻鳀鱼的较好的解冻方式。本研究可为鳀鱼加工、运输及综合利用提供一定的理论依据。
    Abstract: In order to investigate the effects of different thawing methods (microwave thawing, ultrasonic-assisted thawing, saline thawing and low temperature thawing) on the freshness and volatile flavor compounds of anchovy, the thawing time, water-holding capacity, total viable counts and volatile base nitrogen (TVB-N) of the samples with different thawing methods were analyzed, and electronic nose analysis and detection of volatile flavor compounds was also performed. The results showed that the microwave thawing time was the shortest (22.4 min). Samples thawed in microwave oven maintained the largest water holding capacity, total viable counts and TVB-N value. The ultrasonic-assisted thawing group had the lowest total viable counts and TVB-N value and highest sensory score. The electronic nose could distinguish the odor of anchovy under different thawing methods. The odor of the refrigerator thawing was the biggest difference with the other three groups and the freshness was poor. 36, 41, 45 and 43 volatile compounds were identified in anchovy under four thawing methods, mainly aldehydes and alcohols. Among them, hexanal, heptanal, octanal, nonanal, decanal, phenylacetaldehyde, 1-penten-3-ol, 1-octen-3-ol, benzene and trimethylamine played an important role in the overall flavor formation of anchovy after thawing. Combined with thawing efficiency, freshness index and volatile flavor compounds, ultrasonic assisted thawing was determined to be a better thawing method for frozen anchovy. This study can provide a theoretical basis for processing, transportation and comprehensive utilization of anchovy.
  • 鳀鱼(Engraulis japonicus)属于鲱形目,鳀科,鳀属,主要分布在南北半球的温带海域,是一种常见的低值海产品且是世界范围内产量最高的单种经济鱼类[1]。鳀鱼在我国东海和黄海分布广泛,近十年来我国鳀鱼年捕捞量为70万吨左右,其蛋白质含量高(15%~20%)、多不饱和脂肪酸和矿物质丰富、含有各种必需氨基酸,营养价值较高[2]

    水产品由于高水分、高蛋白及高内源酶等原料学特性,导致其死后极易发生腐败变质[3]。因此,水产品捕捞后常采用冻结及后续冻藏来延长其货架期,尤其鳀鱼个体较小(体长约10 cm)、组织脆弱,不适合鲜食。但是在冻结、冻藏及解冻过程中仍会发生持水性下降、脂肪氧化、蛋白质变性、风味及质构等的改变[4-5]。解冻对于冷冻鳀鱼的后续加工至关重要,是影响水产品最终品质的关键影响因素之一。风味是影响消费者选择和接受度的重要因素之一,是反映食品品质的重要特征。近年来,已有一些学者研究了不同解冻方式对水产品风味的影响。朱文慧等[6]利用电子鼻技术对微波解冻、流水解冻、盐水解冻等8种解冻方式下秘鲁鱿鱼挥发性风味成分进行有效区分。葛孟甜等[7]研究发现经冷藏室解冻后蟹肉与冻前蟹肉的挥发性风味物质种类相似,风味保持的最好。CAI等[8]比较了磁性纳米粒子结合微波解冻、冷藏室解冻和微波解冻对大口黑鲈挥发性风味物质的影响,结果表明与新鲜样品相比,磁性纳米粒子结合微波解冻的样品气味成分变化较小。不同解冻方式因解冻差异会对肌肉中的蛋白质、氨基酸、多肽、碳水化合物等产生不同程度的影响,导致风味物质发生变化,肉品呈现出不良风味,降低其营养和商业价值。因此,研究不同解冻方式对水产品风味的影响从而选择适宜的解冻方式对其品质具有至关重要的意义。

    解冻过程是冷冻鳀鱼加工前的必要环节,选择适宜的解冻方式对鳀鱼品质起着至关重要的作用。目前,鳀鱼研究主要集中在麻辣休闲食品[9]、鳀鱼蛋白粉[10]、冻藏过程中品质变化[11]等方面。然而,对于不同解冻方式对鳀鱼品质影响的理论研究还较少,尤其是关于解冻方式对鳀鱼鲜度及挥发性风味的影响研究仍是空白。本试验采取四种解冻方式(微波解冻、超声解冻方式、盐水解冻和冷藏室解冻)分析鳀鱼解冻过程中持水性、菌落总数、TVB-N等鲜度变化,同时采用电子鼻技术及顶空-固相微萃取(HS-SPME)结合气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对挥发性风味物质进行研究,探究其变化规律,旨在为鳀鱼后续高品质加工及企业高效益提供理论支撑。

    鳀鱼 2020年12月份捕捞于中国南海海域,捕捞后12 h内速冻,第二天冷链环境下(−20±1)℃运输到上海海洋大学食品学院,立即置于冷库中用电锯进行分装(质量:(489.21±34.67)g;体积:(753.75±4.21)cm3),贮藏于(−20±1)℃;营养琼脂、氯化钠、氧化镁 国药集团化学试剂有限公司。

    FOX-4000电子鼻 法国Alpha MOS公司;GC6890-MS5975联用仪 美国Agilent公司;手动SPME进样手柄、DVB/CAR/PDMS萃取头(50/30 μm) 美国Supelco公司;RX6000C彩色无纸记录仪 杭州美控自化技术有限公司;Kjeltec2300 凯氏定氮仪 丹麦FOSS公司;H2050R高速冷冻离心机 长沙湘仪有限公司;M1-L202B微波炉 黑色广东美的厨房电器制造有限公司;KQ-100VDE型超声波清洗机 昆山市超声仪有限公司。

    将样品从−20 ℃冰箱中取出去包装后,将温度传感器的探头插入鱼体中心部位,每秒钟记录1个读数,直至鱼体中心温度达到4 ℃,记为解冻终点,监控鱼体中心温度随解冻时间的变化情况。鳀鱼的4种解冻方式具体操作如表1所示。

    表  1  鳀鱼的4种解冻方式
    Table  1.  Four thawing methods for anchovy
    解冻方式操作方法
    微波解冻样品放入微波炉中,调至“按质量解冻”模式[7]
    超声辅助解冻样品置于超声清洗装置中解冻,超声功率为200 W,工作频率43 kHz,水温(20±1) ℃[12]
    盐水解冻样品置于3.0%食盐水中,在水温(15±1) ℃条件下解冻[6]
    冷藏室解冻样品放在白色搪瓷托盘中,置于(4±1) ℃冰箱中解冻[6]
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    参考JIANG等[13]的方法并稍作修改。用厨房用纸擦干解冻后的整条鳀鱼并称重记为m1, 双层滤纸包裹离心10 min (4 ℃,5000 r/min),称取离心后的质量m2,按下列公式计算持水力:

    (%)=m2m1×100

    按照GB4789.2-2016《食品安全国家标准食品微生物学检验菌落总数测定》进行菌落总数的测定。

    使用Kjeltec2300自动凯氏定氮仪进行测定,结果用mg N/100 g 表示。

    参考王凤玉等[14]的方法,略作修改。依据表2对解冻后的鳀鱼进行感官评价。由10名专门经过一定感官评定培训的人员(5男5女)对鳀鱼样品进行打分,满分为20分。

    表  2  鳀鱼感官评价标准
    Table  2.  Sensory evaluation standard for anchovy
    评分(分)54321
    色泽具有明亮的光泽,
    体侧为正常的银白色
    光泽较明亮,
    体侧为银白色
    光泽稍暗淡,
    鱼体侧的银白色转灰
    光泽暗淡,
    鱼体侧变为银灰色
    无光泽,
    鱼体侧发灰
    组织形态鱼肉组织完整、
    肌纤维非常清晰
    鱼肉组织较紧密,
    纹理清晰
    鱼肉组织不紧密,
    纹理较清晰
    鱼肉组织不紧密、
    部分松散
    鱼肉组织不紧密、
    呈松散状
    肌肉弹性肌肉坚实、富有弹性,
    按压后凹陷立即消失
    肌肉较坚实、
    按压后凹陷消失
    肌肉变软、弹性较差,
    按压后凹陷稍晚消失
    肌肉变软,弹性较差,
    按压后凹陷不易消失
    无弹性,
    按压后凹陷不消失
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    电子鼻样品:分别准确称取剁碎均匀的鳀鱼肉1.0 g,加入1.0 mL 0.18 g/mL的NaCl溶液(1:1的质量比混合),匀浆后将样品装入10 mL的自动进样瓶中,进行电子鼻测试,每组样品平行测定8次。

    参考王红丽等[15]的方法,电子鼻分析条件:流速为150 mL/min;载气:合成干燥空气;顶空产生参数中产生的温度:50 ℃,产生时间:600 s;搅动速率:500 r/min;顶空注射参数:注射速率2500 μL/s;注射体积2500 μL;获得参数:获得时间120 s,延滞时间600 s。

    GC-MS样品:分别准确称取剁碎均匀的鳀鱼肉3 g,与3 mL 0.18 g/mL的氯化钠溶液(1:1的质量比)混合,匀浆后将样品装入15 mL的自动进样瓶中,加入10 μL浓度为10−5 g/mL的内标TMP (2,4,6-三甲基吡啶),每组样品平行测定3次。

    参考康翠翠等[16]的方法,略作修改。SPME条件:选取DVB/CAR/PDMS萃取头(50/30 μm)在250 ℃老化30 min后,萃取温度和萃取时间分别在50 ℃和50 min,随后在250 ℃解吸5 min,用于挥发性物质分析测定。

    色谱条件:HP-5MS弹性毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm);不分流模式进样;升温程序:柱初温40 ℃,保持4 min,以3 ℃/min升至80 ℃ (保持3 min),而后以5 ℃/min升至120 ℃(保持5 min);而后以10 ℃/min升至250 ℃(保持5 min),进样口温度250 ℃;载气(He)流量1.0 mL/min。

    质谱条件:离子源温度(230 ℃);四极杆温度(150 ℃);传输线温度(280 ℃);电子能量70 eV;质量扫描范围(m/z 35~350)。

    将挥发性风味物质的质谱图与标准谱库(NIST 02和Wiley)中的质谱数据库进行定性确认,当且仅当正反匹配度均大于800的挥发性物质才予以报道[17]

    通过计算各挥发性风味物质的面积与TMP面积的比值来反映挥发性风味物质的含量,各挥发性风味物质的含量计算公式如下[17]

    =Ai×Cstd×VstdAstd×m

    式中:Ai、Astd、Cstd、Vstd、m分别表示挥发性化合物的面积、内标物的峰面积、加入内标物的质量浓度(g/mL)、加入内标物的体积(μL)和加入鱼肉的质量(g)。

    每个挥发性化合物的贡献用气味活度值(Ordour activity value,OAV)描述,OAV的计算公式如下:OAVi=Ci/Ti,Ci和Ti分别代表挥发性风味物质的含量和其所对应的阈值,OAV值大于1时定义为气味活性物质[18]

    实验数据以至少3个平行样品的平均值±标准差表示,采用SPSS 22.0软件进行数据分析和Duncan法进行多重比较,采用Origin 2018(OriginLab Corp,Hampton,USA)软件绘图。电子鼻数据经系统自带的Alphasoft V11进行主成分分析(PCA)。

    不同解冻方式的鳀鱼中心温度变化如图1所示。从鳀鱼解冻温度曲线可以看出,解冻过程可以分为两个阶段:第一阶段(−20~−5 ℃)解冻较快,此过程大部分水以冰晶的形式存在,样品与解冻介质温差大且冰的热传导大于水,因此传热效率高解冻速率较快。第二阶段(−5~−1 ℃)解冻曲线趋于平缓,解冻速率较低,此过程被称为最大冰晶生成带,大部分冰晶融化,鱼肉导热率下降,解冻时间较长。

    图  1  鯷鱼解冻过程温度曲线
    Figure  1.  Thawing temperature curve of anchovy

    四种解冻方式的解冻时间差异明显,微波解冻、超声辅助解冻、盐水解冻和冷藏室解冻所需解冻时间分别为22.4、51.5、232.8、1270.9 min。其中,冷藏室解冻所需时间较长(约22 h),热量散出较慢。而微波解冻极大缩短了解冻时间,通过最大冰晶生成带的时间较短,这是由于解冻过程中微波直接作用于鱼肉内部分子,使其相互摩擦碰撞达到快速解冻的目的[19],但微波解冻后鱼肉表面会出现部分熟化现象。从解冻时间上得出:微波解冻>超声辅助解冻>盐水解冻>冷藏室解冻,微波解冻和超声辅助解冻相对较好。

    鳀鱼肌肉的持水性是指在外力作用下能维持内部水分不受损失的能力。由图2可知,微波解冻、超声辅助解冻、盐水解冻持水性无显著性差异(P>0.05),冷藏室解冻持水性最差,这可能是由于冷藏室解冻时间较长,不能快速通过最大冰晶生成带(−5~−1 ℃),汁液流失严重,持水力较差。这与马翼飞等[20]研究发现低温解冻小黄鱼的保水性最差的结果一致。

    图  2  不同解冻方式对鳀鱼持水性的影响
    注:不同小写字母表示差异显著(P<0.05),图3图4同。
    Figure  2.  Effect of different thawing methods on water holding capacity of anchovy

    图3可知,四种解冻方式间菌落总数呈显著差异(P<0.05),微波解冻后鱼肉菌落总数最大(2.49 lg CFU/g),虽然微波解冻时间最短,但较高的解冻温度提高了微生物体内酶的代谢活动,导致各种生化反应速率提高,使得解冻后鳀鱼菌落总数显著增加(P<0.05)。超声辅助解冻后鱼肉菌落总数最小(1.91 lg CFU/g),这可能是由于空化和机械效应可破坏微生物细胞结构,从而达到减少微生物活菌的目的,同时加上超声辅助解冻时间较短且解冻过程中产生的过氧化氢对微生物有杀灭作用,导致解冻后菌落总数较小[21]。牛改改等[22]研究解冻方式对牡蛎肉菌落总数的影响时发现微波解冻后菌落总数最低,与本研究结果不符,可能与样品及微波解冻参数设置有关。盐水解冻及冷藏室解冻由于较低的解冻温度有利于抑制微生物生长繁殖,可以减缓微生物对蛋白质的分解作用,解冻后菌落总数相对较小。

    图  3  不同解冻方式对鳀鱼菌落总数和TVB-N的影响
    Figure  3.  Effect of different thawing methods on total viable counts and TVB-N of anchovy

    TVB-N被广泛用于水产品降解及新鲜度的指标[23]。不同解冻方式对鳀鱼TVB-N的影响如图3所示,四种解冻方式下TVB-N值差异显著(P<0.05),其中,微波解冻后TVB-N值最大(18.69 mg N/100 g),这是因为微波解冻虽然时间较短,解冻过程中受热不均匀导致不同部位蛋白质分解情况也不同。其次是冷藏室解冻和盐水解冻,超声辅助解冻后TVB-N值最小(9.94 mg N/100g)。这与翁梅芬等[24]研究的碎虾仁结果一致。而BOONSOMREJ等[23]发现冷冻斑节对虾微波解冻后TVB-N值最小,与本研究结果稍有不同。超声辅助解冻和盐水解冻后的样品TVB-N值仍处于一级鲜度范围(TVB-N≤13 mg N/100 g)[15],解冻速度较快且均匀稳定,对蛋白质的破坏性相对较小,微生物繁殖较慢。

    综合菌落总数和TVB-N两种指标,鳀鱼经超声辅助解冻的菌落总数和TVB-N均较低,是最优的解冻方式。

    感官评价是描述和判断食品品质最直观的指标,是评判其可接受程度的重要指标。如图4所示,鳀鱼经微波解冻、超声辅助解冻、盐水解冻和冷藏室解冻后感官评分分别为11.64、14.73、14.61和14.53,感官评分组间无显著差异(P>0.05)。超声辅助解冻组样品感官评分最高,微波解冻组感官评分最低。WANG等[25]比较了不同解冻方式对冻融循环过程中鲤鱼品质的影响,发现微波解冻组鲤鱼感官评分最低,与本研究结果一致。超声辅助解冻、盐水解冻和冷藏室解冻组鳀鱼都具有良好的色泽、气味、组织形态和肌肉弹性。

    图  4  不同解冻方式对鳀鱼感官评分的影响
    Figure  4.  Effect of different thawing methods on sensory score of anchovy

    电子鼻传感器及其代表性敏感物质类型如表3所示。四种解冻方式下电子鼻传感器响应雷达图轮廓相似(图5),其中,传感器P30/2(硫化氢、酮)、P30/1(碳氢化合物、氨、乙醇)、PA/2(乙醇、氨水、胺类化合物)、P40/1(氟、氯)、T30/1(极性化合物、氯化氢)对鳀鱼挥发性气味响应值较高,18根传感器对不同解冻方式下鱼肉挥发性气味响应有所差异,四种解冻方式下电子鼻传感器响应值从大到小依次排列为:冷藏室解冻>盐水解冻>微波解冻>超声辅助解冻,这可能是由于冷藏室解冻样品挥发性风味物质主成分浓度较高,不同解冻方式样品传感器响应值随温度升高而增大。而超声辅助解冻过程中温度和机械振动的双重作用会对风味前体物质产生影响,同时解冻过程中温度的升高受热不均匀造成气味物质差距稍微较大。

    表  3  电子鼻传感器及其代表性敏感物质类型
    Table  3.  Sensors and corresponding representative sensitive material types
    阵列序号传感器名称敏感物质类型
    1LY2/LG氯、氟、氮氧化合物、硫化物
    2LY2/G氨、胺类化合物、碳氧化合物
    3LY2/AA乙醇、丙酮、氨
    4LY2/GH氨、胺类化合物
    5LY2/gCTL硫化氢
    6LY2/gCT丙烷、丁烷
    7T30/1极性化合物、氯化氢
    8P10/1非极性:碳氢化合物、氨、氯
    9P10/2非极性:甲烷、乙烷
    10P40/1氟、氯
    11T70/2甲苯、二甲苯、一氧化碳
    12PA/2乙醇,氨水,胺类化合物
    13P30/1碳氢化合物、氨、乙醇
    14P40/2氯、硫化氢、氟化物
    15P30/2硫化氢、酮
    16T40/2
    17T40/1
    18TA/2乙醇
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    图  5  不同解冻方式下鳀鱼电子鼻响应值
    Figure  5.  E-nose response of anchovy under different thawing methods

    主成分分析是一种比较常见的降维和数据转换的统计学方法,通过从传感器网络中提取的具有最小方差信息来反应多指标信息[26]。由图6可知,PC1的方差贡献率为96.966%,PC2的方差贡献率为1.625%,总贡献率达到98.591%,且PC1的方差贡献率远大于PC2,表明PC1对不同解冻方式下鳀鱼气味变化起决定作用且PCA结果能较好的反映原始样品的差异信息的完整性,可用于区分不同解冻方式下鳀鱼气味。判别指数(Discrimination Index=58)为正值,说明不同解冻方式下样品气味相互独立。冷藏室解冻与其它三种解冻方式样品气味能明显区分,而微波解冻、超声辅助解冻和盐水解冻样品距离较近,此结果与电子鼻传感器响应雷达图结果一致。刘欢等[27]通过电子鼻手段对不同解冻方式下鲐鱼的气味进行了区分,发现鼓气流水解冻、空气解冻和静水解冻后样品气味有重叠。通过电子鼻传感器响应值及PCA分析得出超声辅助解冻为较适宜的鳀鱼解冻方式,其次是盐水解冻。

    图  6  不同解冻方式下鳀鱼电子鼻PCA分析
    Figure  6.  PCA results for anchovy under different thawing methods

    肉制品中的风味物质主要是在加工过程中风味前体物质(氨基酸类、核苷酸类、脂类、糖类、肽类及硫胺素类等)发生的一系列复杂的反应(美拉德反应、焦糖化反应、氨基酸、硫胺素和肽的热降解及脂类物质的氧化分解)形成的[28]。不同解冻方式下鳀鱼挥发性风味物质的种类及含量如表4所示。鳀鱼肉的挥发性风味物质主要有醛类、酮类、醇类、烃类、酯类及芳香族等化合物构成。经微波解冻(MT)、超声辅助解冻(UT)、盐水解冻(ST)、冷藏室解冻(RT)后鱼肉分别检测出来36、41、45和43种挥发性物质,其中醇类和烃类含量较高,其次是醛类(图7),不同解冻方式下鳀鱼挥发性化合物的种类和含量存在差异。OAV计算结果表明,四种解冻方式下分别检测出8、10、9、10种气味活性物质(OAV>1),具体包括:己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、苯乙醛、1-戊烯-3-醇、1-辛烯-3-醇、苯和三甲胺。不同解冻方式对鳀鱼气味影响不同,微波解冻过程中较高的解冻温度加速了美拉德反应和硫胺素的热降解及脂类物质的氧化降解;超声辅助解冻过程中温度和机械振动的双重作用会对风味前体物质产生影响;盐水解冻由于解冻损失会伴随风味前体物质水溶性游离氨基酸和肽类物质的减少;冷藏室解冻过程中较低的温度对风味前体物质有延缓作用[29]。因此,选择合适的解冻方式对鳀鱼肉风味至关重要。

    表  4  不同解冻方式下鳀鱼挥发性风味物质GC-MS分析结果(n=3)
    Table  4.  GC-MS analytical results of volatile flavor compounds for anchovy under different thawing methods (n=3)
    化合物名称阈值
    (μg/kg)
    含量(μg/kg)OAV值
    MTUTSTRTMTUTSTRT
    丙醛15.10.83±0.07b0.80±0.09a4.21±0.99d3.60±0.28c0.060.050.280.24
    己醛4.530.33±3.89 a36.46±2.89b75.57±2.90c193.90±12.99d6.748.1016.7943.09
    庚醛321.21±1.47b11.46±0.79a28.87±5.71c34.64±3.60d7.073.829.6211.55
    苯甲醛35015.76±2.73b4.38±0.94a16.82±0.92c22.12±1.01 d0.050.010.050.06
    辛醛0.7ND7.43±0.87a24.62±5.37b34.23±3.04c10.6135.1748.90
    壬醛110.95±0.48b10.56±0.09a11.57±1.66c31.29±2.93d10.9510.5611.5731.29
    癸醛26.04±0.74b4.15±0.99a7.03±0.43c11.42±0.85d3.022.083.525.71
    十一醛5ND0.75±0.29a2.66±0.61a2.11±0.66b0.150.530.42
    苯乙醛4ND8.96±0.89b3.54±0.12a17.70±0.65c2.240.894.43
    (E,Z)-2,6-壬二烯醛NA2.63±0.17bND2.00±0.46aND
    羟基乙醛二甲基缩醛NANDNDND3.82±0.62
    (Z)-4-庚烯醛4.23.14±0.44NDNDND0.75
    反-2-辛烯醛NANDND3.62±0.27ND
    2-十一烯醛NANDND1.03±0.09ND
    反式2,6-壬二醛NANDND2.35±0.07ND
    十二醛NANDND2.28±0.16ND
    十四醛NANDND2.01±0.27ND
    醛类小计90.8984.95188.19354.8328.6437.6278.42145.69
    2,3-戊二酮NA72.81±2.97a79.19±3.07bND114.63±8.56c
    2,3-辛二酮NA15.75±2.27b9.72±0.84a21.72±2.86cND
    香叶基丙酮60NDND1.25±0.09ND0.02
    2,5-辛二酮NAND3.71±0.42NDND
    酮类小计88.5692.6222.97114.63--0.02-
    1-戊烯-3-醇40112.82±6.02b198.41±19.87c91.75±6.33a216.61±13.22d2.824.962.295.42
    1-戊醇400NDNDND4.73±0.190.01
    顺-2-戊烯-1-醇NA31.51±9.94c16.98±0.16a24.78±5.23b50.54±5.24d
    反式-2-庚烯-1-醇NAND2.74±0.75a11.23±0.08c10.62±0.87b
    反式-2-辛烯-1-醇405.51±0.79b5.23±0.31a7.40±0.99c14.64±0.84d0.140.130.190.37
    正己醇2504.73±0.69b6.81±0.70c4.45±0.86a26.43±1.74d0.020.030.020.11
    1-辛烯-3-醇184.12±9.87c43.60±6.66a45.10±3.11b136.70±9.45d84.1243.6045.10136.70
    2-乙基己醇2700015.98±2.12c0.84±0.06aND9.31±0.80b<0.01<0.01<0.01
    正戊醇NAND2.48±0.17b2.01±0.47aND
    1-庚烯-3-醇NANDND4.87±0.44a7.10±0.29b
    反-2-戊醇NA9.74±0.78b1.93±0.35aNDND
    2,7-辛二醇NA158.37±12.60aNDND239.73±3.70b
    5,7-十二烷二炔-1,12-二醇NANDNDND0.26±0.05
    2-(甲基氨基)-1-苯基-1-丙醇NANDNDND0.32±0.06
    2-十六烷醇NA1.33±0.03b1.00±0.03a2.44±0.57c8.75±9.14d
    2,7-辛二烯-1-醇NAND87.46±3.84a177.44±16.14bND
    反式-2-癸烯醇NANDND1.80±0.11a2.31±0.06b
    顺式-3-辛烯醇NANDNDND3.56±0.17
    顺式-4-庚烯醇NANDND6.07±0.52ND
    3,7,11-三甲基-1-十二烷醇NAND1.00±0.03NDND
    4-乙基-1-辛炔-3-醇NA4.48±0.33NDNDND
    醇类小计428.58368.49379.34731.6087.1048.7247.60142.61
    3-甲基戊烷NANDNDND2.31±0.05
    正己烷NA7.68±0.28aND10.79±0.85b27.78±1.17c
    十四烷NA7.66±0.10a7.72±0.99b9.18±0.58c12.24±1.02d
    十五烷NA210.74±8.92a312.132±30.47b432.89±10.12c519.09±9.12d
    十六烷NA117.99±5.98d7.56±0.18a10.76±0.09b15.83±0.64c
    十七烷NA14.74±1.33a19.08±2.84b20.37±2.42c25.36±0.33d
    2,6,10,14-四甲基十五烷NA68.42±4.25a79.25±2.11b100.29±7.57c173.02±3.45d
    1-十五烯NAND1.76±0.06NDND
    9,10-环氧-1,5-环十二烷二烯NANDNDND2.65±0.60
    烃类小计427.23427.51584.28778.28
    十四酸甲酯NANDNDND11.48±0.11
    棕榈酸甲酯NA7.68±0.92bND2.60±0.50a8.39±0.07c
    棕榈油酸甲酯NAND2.38±0.38NDND
    1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己醇乙酸酯NA10.83±0.60bNDND7.11±0.38a
    3-甲基苯酚甲酯NANDND1.71±0.51ND
    花生四烯酸甲酯NA0.48±0.07a0.65±0.09b3.42±0.02d2.14±0.70c
    (Z)-十六烯酸甲酯NA1.27±0.19aNDND6.12±0.31b
    14-甲基十五烷酸甲酯NAND4.01±0.69b4.70±0.07c3.61±0.24a
    12-甲基十三烷酸甲酯NA5.40±0.64bND3.03±0.25aND
    邻苯二甲酸正丁异辛酯NA0.61±0.06b0.34±0.08a4.45±0.54c6.46±0.20d
    肉豆蔻酸甲酯NAND10.02±0.42b8.97±0.11aND
    邻苯二甲酸二异丁酯NAND10.20±0.23NDND
    9-十六碳烯酸乙酯NAND1.41±0.45NDND
    十三烷二酸环乙撑酯NAND0.57±0.09NDND
    10-甲基十一烷酸甲酯NA1.16±0.63NDNDND
    十四酸甲酯NA11.18±0.82NDNDND
    酯类小计38.6129.5728.8745.31
    8.828.02±2.36a38.39±5.25b62.23±4.43c174.17±8.27d3.184.367.0719.79
    3-乙基甲苯NAND2.66±0.60NDND
    异丙苯NANDND3.57±0.19ND
    三甲胺0.374.18±0.25c1.56±0.23b0.83±0.03a5.95±0.12d11.294.222.2416.08
    其它小计32.2042.6166.63180.1214.478.589.3135.87
    注:MT、UT、ST、RT分别代表微波解冻、超声辅助解冻、盐水解冻、冷藏室解冻;NA(not available)表示阈值没有查到;ND (not detected)表示未检出;“−”表示OAV无法计算出;同行不同小写字母表示差异显著(P<0.05)。
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    图  7  不同解冻方式对鳀鱼挥发性风味物质含量占比的影响
    Figure  7.  Effect of different thawing methods on percentage content of volatile flavor compounds of anchovy

    作为脂质氧化的产物醛类化合物由于其阈值较低,对鳀鱼整体气味贡献较大。经四种解冻方式(MT、UT、ST、RT)解冻后分别检测到8、9、15、10种醛类化合物,醛类化合物挥发性风味物质的总含量分别为90.89、84.95、188.19和354.83 μg/kg,其含量分别占总含量8.22%、8.12%、14.81%和16.09%,其中,四种解冻方式下,己醛(鱼腥味、青草味)、庚醛(鱼腥味、青草味)、壬醛(油脂味)和癸醛(甜香和柑橘香)含量均较高,且是气味活性物质(OAV>1)。鳀鱼解冻后的C6~C10饱和直链醛主要来自于不饱和脂肪酸的氧化降解[30]。本研究中己醛含量最高,气味活度值最大,说明己醛对鳀鱼整体风味形成贡献较大。康翠翠等[16]的研究表明己醛对不同冻结方式下草鱼的风味贡献较大。冷藏室解冻后样品醛类含量最高,超声辅助解冻含量最近,可能由于低温环境有利于醛类风味前体物质的降解,这与余力等[29]的研究结果一致。(Z)-4-庚烯醛仅在微波解冻组被检出,说明高温加快了脂质氧化速度。

    表4图7可知,酮类化合物主要来源于氨基酸的降解、醇类的氧化及不饱和脂肪酸的降解[29],其种类和含量均较低,阈值较高,对解冻后鳀鱼的气味贡献不大,可能对鳀鱼整体风味起到一定程度的修饰或增强作用[31]。有研究表明烯酮类化合物对鱼肉的腥味有一定的增强作用[16]

    相比于饱和醇,较低的阈值使得不饱和醇对鳀鱼风味贡献较大,主要来源于脂肪酸氢过氧化物降解和醛酮类化合物的还原,一般具有泥土味和植物芳香[16]。经微波解冻、超声辅助解冻、盐水解冻和冷藏室解冻后鳀鱼分别萃取出10、12、12、15种醇类化合物,醇类化合物挥发性风味物质的总含量分别为428.58、368.49、379.34和731.60 μg/kg,占所有物质总量的38.75%、35.24%、29.86%和33.18%。OAV>1的气味活性物质只有1-戊烯-3醇和1-辛烯-3-醇,其中具有青草味和蘑菇味的1-辛烯-3-醇含量最高,四种解冻方式下OAV分别为84.12、43.60、45.10和136.70,它主要来源于亚油酸氢过氧化物的降解,对解冻后鳀鱼的挥发性风味物质贡献较大。1-戊烯-3醇在许多鱼肉中也有报道,具有泥土味[32]。葛孟甜等[7]发现不同解冻方式后冷冻蟹肉挥发性醇类风味物质中1-辛烯-3-醇含量最高,与本研究结果相同。鳀鱼经四种解冻方式后醇类化合物的种类和含量存在差异,可能由于不同解冻机制对醇类物质还原为醛和酮的影响程度不同。

    从解冻后鳀鱼中检测到另一种种类和含量丰富的是烃类化合物,由于其高阈值,烃类化合物对鳀鱼整体气味贡献性可能很小,它主要是通过脂质自氧化过程从烷基自由基中衍生产生的,对肉类风味的提升可能有一定提升作用[33-34]。由图7可知,经微波解冻、超声辅助解冻、盐水解冻和冷藏室解冻后鳀鱼烃类化合物分别占挥发性化合物总量的38.63%、40.88%、46.00%和35.3%。

    鳀鱼解冻后酯类化合物占比较小(2.06%~3.49%),说明对鱼肉风味整体贡献度不大。四种方式解冻后均检测到苯和三甲胺,含量较高且均为气味活性物质,其中冷藏室解冻组OAV值最高,说明对这两种物质对鳀鱼风味的形成影响较大。苯具有较强的化学刺激味,可能来自于解冻过程中鱼肉中苯丙氨酸和酪氨酸等的降解,与鳀鱼所生存的环境也相关[17]。具有鱼腥味的三甲胺对鳀鱼气味影响也显著。鳀鱼经4种解冻方式处理后的挥发性风味化合物存在差异主要与解冻机制有关,风味物质的种类和含量因解冻条件(温度、水分等)而发生改变。

    冷冻鳀鱼经过四种解冻方式处理后挥发性风味物质种类和含量存在差异,主要与解冻机制有关。不同解冻方式因解冻条件如温度、水分等对肌肉中风味前体物质破坏程度不同,导致其风味发生变化。饱和直链醛和醇类化合物是解冻后鳀鱼主要的挥发性化合物,通常有令人不愉快的气味(鱼腥味和青草味等),在超声辅助解冻组样品中检测到的含量最低。综合挥发性风味物质的分析,超声辅助解冻为鳀鱼最优的解冻方式。

    研究表明,不同解冻方式对冷冻鳀鱼鲜度和挥发性风味物质有一定影响。解冻所需时间排列如下:微波解冻>超声辅助解冻>盐水解冻>冷藏室解冻。经冷藏室解冻后鳀鱼持水力最差,其它三种解冻方式无显著差异(P>0.05)。超声辅助解冻后鳀鱼的TVB-N值和菌落总数最小,对蛋白质的破坏性相对较小,能较好地控制鳀鱼微生物数量,而经微波解冻后TVB-N值和菌落总数最大。电子鼻能对四种解冻方式下鳀鱼肉挥发性风味进行区分,四种解冻方式下电子鼻传感器响应值从大到小依次排列为:冷藏室解冻>盐水解冻>微波解冻>超声辅助解冻。SPME-GC-MS表明经微波解冻、超声辅助解冻、盐水解冻和冷藏室解冻后鳀鱼分别检测到8、10、9、10种气味活性物质(OAV>1),超声辅助解冻组样品中检测到的饱和直链醛和醇类化合物含量最低,挥发性风味物质保持较好。综上所述,超声辅助解冻是冷冻鳀鱼最适宜的解冻方式。本研究数据为鳀鱼今后加工、运输及综合利用等提供理论依据。

  • 图  1   鯷鱼解冻过程温度曲线

    Figure  1.   Thawing temperature curve of anchovy

    图  2   不同解冻方式对鳀鱼持水性的影响

    注:不同小写字母表示差异显著(P<0.05),图3图4同。

    Figure  2.   Effect of different thawing methods on water holding capacity of anchovy

    图  3   不同解冻方式对鳀鱼菌落总数和TVB-N的影响

    Figure  3.   Effect of different thawing methods on total viable counts and TVB-N of anchovy

    图  4   不同解冻方式对鳀鱼感官评分的影响

    Figure  4.   Effect of different thawing methods on sensory score of anchovy

    图  5   不同解冻方式下鳀鱼电子鼻响应值

    Figure  5.   E-nose response of anchovy under different thawing methods

    图  6   不同解冻方式下鳀鱼电子鼻PCA分析

    Figure  6.   PCA results for anchovy under different thawing methods

    图  7   不同解冻方式对鳀鱼挥发性风味物质含量占比的影响

    Figure  7.   Effect of different thawing methods on percentage content of volatile flavor compounds of anchovy

    表  1   鳀鱼的4种解冻方式

    Table  1   Four thawing methods for anchovy

    解冻方式操作方法
    微波解冻样品放入微波炉中,调至“按质量解冻”模式[7]
    超声辅助解冻样品置于超声清洗装置中解冻,超声功率为200 W,工作频率43 kHz,水温(20±1) ℃[12]
    盐水解冻样品置于3.0%食盐水中,在水温(15±1) ℃条件下解冻[6]
    冷藏室解冻样品放在白色搪瓷托盘中,置于(4±1) ℃冰箱中解冻[6]
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    表  2   鳀鱼感官评价标准

    Table  2   Sensory evaluation standard for anchovy

    评分(分)54321
    色泽具有明亮的光泽,
    体侧为正常的银白色
    光泽较明亮,
    体侧为银白色
    光泽稍暗淡,
    鱼体侧的银白色转灰
    光泽暗淡,
    鱼体侧变为银灰色
    无光泽,
    鱼体侧发灰
    组织形态鱼肉组织完整、
    肌纤维非常清晰
    鱼肉组织较紧密,
    纹理清晰
    鱼肉组织不紧密,
    纹理较清晰
    鱼肉组织不紧密、
    部分松散
    鱼肉组织不紧密、
    呈松散状
    肌肉弹性肌肉坚实、富有弹性,
    按压后凹陷立即消失
    肌肉较坚实、
    按压后凹陷消失
    肌肉变软、弹性较差,
    按压后凹陷稍晚消失
    肌肉变软,弹性较差,
    按压后凹陷不易消失
    无弹性,
    按压后凹陷不消失
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    表  3   电子鼻传感器及其代表性敏感物质类型

    Table  3   Sensors and corresponding representative sensitive material types

    阵列序号传感器名称敏感物质类型
    1LY2/LG氯、氟、氮氧化合物、硫化物
    2LY2/G氨、胺类化合物、碳氧化合物
    3LY2/AA乙醇、丙酮、氨
    4LY2/GH氨、胺类化合物
    5LY2/gCTL硫化氢
    6LY2/gCT丙烷、丁烷
    7T30/1极性化合物、氯化氢
    8P10/1非极性:碳氢化合物、氨、氯
    9P10/2非极性:甲烷、乙烷
    10P40/1氟、氯
    11T70/2甲苯、二甲苯、一氧化碳
    12PA/2乙醇,氨水,胺类化合物
    13P30/1碳氢化合物、氨、乙醇
    14P40/2氯、硫化氢、氟化物
    15P30/2硫化氢、酮
    16T40/2
    17T40/1
    18TA/2乙醇
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    表  4   不同解冻方式下鳀鱼挥发性风味物质GC-MS分析结果(n=3)

    Table  4   GC-MS analytical results of volatile flavor compounds for anchovy under different thawing methods (n=3)

    化合物名称阈值
    (μg/kg)
    含量(μg/kg)OAV值
    MTUTSTRTMTUTSTRT
    丙醛15.10.83±0.07b0.80±0.09a4.21±0.99d3.60±0.28c0.060.050.280.24
    己醛4.530.33±3.89 a36.46±2.89b75.57±2.90c193.90±12.99d6.748.1016.7943.09
    庚醛321.21±1.47b11.46±0.79a28.87±5.71c34.64±3.60d7.073.829.6211.55
    苯甲醛35015.76±2.73b4.38±0.94a16.82±0.92c22.12±1.01 d0.050.010.050.06
    辛醛0.7ND7.43±0.87a24.62±5.37b34.23±3.04c10.6135.1748.90
    壬醛110.95±0.48b10.56±0.09a11.57±1.66c31.29±2.93d10.9510.5611.5731.29
    癸醛26.04±0.74b4.15±0.99a7.03±0.43c11.42±0.85d3.022.083.525.71
    十一醛5ND0.75±0.29a2.66±0.61a2.11±0.66b0.150.530.42
    苯乙醛4ND8.96±0.89b3.54±0.12a17.70±0.65c2.240.894.43
    (E,Z)-2,6-壬二烯醛NA2.63±0.17bND2.00±0.46aND
    羟基乙醛二甲基缩醛NANDNDND3.82±0.62
    (Z)-4-庚烯醛4.23.14±0.44NDNDND0.75
    反-2-辛烯醛NANDND3.62±0.27ND
    2-十一烯醛NANDND1.03±0.09ND
    反式2,6-壬二醛NANDND2.35±0.07ND
    十二醛NANDND2.28±0.16ND
    十四醛NANDND2.01±0.27ND
    醛类小计90.8984.95188.19354.8328.6437.6278.42145.69
    2,3-戊二酮NA72.81±2.97a79.19±3.07bND114.63±8.56c
    2,3-辛二酮NA15.75±2.27b9.72±0.84a21.72±2.86cND
    香叶基丙酮60NDND1.25±0.09ND0.02
    2,5-辛二酮NAND3.71±0.42NDND
    酮类小计88.5692.6222.97114.63--0.02-
    1-戊烯-3-醇40112.82±6.02b198.41±19.87c91.75±6.33a216.61±13.22d2.824.962.295.42
    1-戊醇400NDNDND4.73±0.190.01
    顺-2-戊烯-1-醇NA31.51±9.94c16.98±0.16a24.78±5.23b50.54±5.24d
    反式-2-庚烯-1-醇NAND2.74±0.75a11.23±0.08c10.62±0.87b
    反式-2-辛烯-1-醇405.51±0.79b5.23±0.31a7.40±0.99c14.64±0.84d0.140.130.190.37
    正己醇2504.73±0.69b6.81±0.70c4.45±0.86a26.43±1.74d0.020.030.020.11
    1-辛烯-3-醇184.12±9.87c43.60±6.66a45.10±3.11b136.70±9.45d84.1243.6045.10136.70
    2-乙基己醇2700015.98±2.12c0.84±0.06aND9.31±0.80b<0.01<0.01<0.01
    正戊醇NAND2.48±0.17b2.01±0.47aND
    1-庚烯-3-醇NANDND4.87±0.44a7.10±0.29b
    反-2-戊醇NA9.74±0.78b1.93±0.35aNDND
    2,7-辛二醇NA158.37±12.60aNDND239.73±3.70b
    5,7-十二烷二炔-1,12-二醇NANDNDND0.26±0.05
    2-(甲基氨基)-1-苯基-1-丙醇NANDNDND0.32±0.06
    2-十六烷醇NA1.33±0.03b1.00±0.03a2.44±0.57c8.75±9.14d
    2,7-辛二烯-1-醇NAND87.46±3.84a177.44±16.14bND
    反式-2-癸烯醇NANDND1.80±0.11a2.31±0.06b
    顺式-3-辛烯醇NANDNDND3.56±0.17
    顺式-4-庚烯醇NANDND6.07±0.52ND
    3,7,11-三甲基-1-十二烷醇NAND1.00±0.03NDND
    4-乙基-1-辛炔-3-醇NA4.48±0.33NDNDND
    醇类小计428.58368.49379.34731.6087.1048.7247.60142.61
    3-甲基戊烷NANDNDND2.31±0.05
    正己烷NA7.68±0.28aND10.79±0.85b27.78±1.17c
    十四烷NA7.66±0.10a7.72±0.99b9.18±0.58c12.24±1.02d
    十五烷NA210.74±8.92a312.132±30.47b432.89±10.12c519.09±9.12d
    十六烷NA117.99±5.98d7.56±0.18a10.76±0.09b15.83±0.64c
    十七烷NA14.74±1.33a19.08±2.84b20.37±2.42c25.36±0.33d
    2,6,10,14-四甲基十五烷NA68.42±4.25a79.25±2.11b100.29±7.57c173.02±3.45d
    1-十五烯NAND1.76±0.06NDND
    9,10-环氧-1,5-环十二烷二烯NANDNDND2.65±0.60
    烃类小计427.23427.51584.28778.28
    十四酸甲酯NANDNDND11.48±0.11
    棕榈酸甲酯NA7.68±0.92bND2.60±0.50a8.39±0.07c
    棕榈油酸甲酯NAND2.38±0.38NDND
    1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己醇乙酸酯NA10.83±0.60bNDND7.11±0.38a
    3-甲基苯酚甲酯NANDND1.71±0.51ND
    花生四烯酸甲酯NA0.48±0.07a0.65±0.09b3.42±0.02d2.14±0.70c
    (Z)-十六烯酸甲酯NA1.27±0.19aNDND6.12±0.31b
    14-甲基十五烷酸甲酯NAND4.01±0.69b4.70±0.07c3.61±0.24a
    12-甲基十三烷酸甲酯NA5.40±0.64bND3.03±0.25aND
    邻苯二甲酸正丁异辛酯NA0.61±0.06b0.34±0.08a4.45±0.54c6.46±0.20d
    肉豆蔻酸甲酯NAND10.02±0.42b8.97±0.11aND
    邻苯二甲酸二异丁酯NAND10.20±0.23NDND
    9-十六碳烯酸乙酯NAND1.41±0.45NDND
    十三烷二酸环乙撑酯NAND0.57±0.09NDND
    10-甲基十一烷酸甲酯NA1.16±0.63NDNDND
    十四酸甲酯NA11.18±0.82NDNDND
    酯类小计38.6129.5728.8745.31
    8.828.02±2.36a38.39±5.25b62.23±4.43c174.17±8.27d3.184.367.0719.79
    3-乙基甲苯NAND2.66±0.60NDND
    异丙苯NANDND3.57±0.19ND
    三甲胺0.374.18±0.25c1.56±0.23b0.83±0.03a5.95±0.12d11.294.222.2416.08
    其它小计32.2042.6166.63180.1214.478.589.3135.87
    注:MT、UT、ST、RT分别代表微波解冻、超声辅助解冻、盐水解冻、冷藏室解冻;NA(not available)表示阈值没有查到;ND (not detected)表示未检出;“−”表示OAV无法计算出;同行不同小写字母表示差异显著(P<0.05)。
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出版历程
  • 收稿日期:  2021-05-30
  • 网络出版日期:  2022-01-03
  • 刊出日期:  2022-02-28

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